物理的宇宙

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クラウジウスの不等式(クラウジウスの定理)の証明

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クラウジウスの不等式を証明します。

クラウジウスの不等式

系がいくつかの熱浴i=1,2,...nと純粋な熱的接触を行う以外は常に断熱過程のみを経て、同じ熱力学的状態に戻っていく過程(熱機関の過程)を考えると、

\sum_i\frac{Q_i}{T_i}\leq 0

である。ただしQ_iはi番目の熱浴から系が吸収した熱量であり、T_iはi番目の熱浴の温度である。

証明

このサイクルは、初期状態をSとして

C:S_0\xrightarrow{A_1}S_{1'}\xrightarrow{H_1}S_1\xrightarrow{A_2}S_{2'}\xrightarrow{H_2}S_2\xrightarrow{A_3} ...\xrightarrow{A_n}S_{n'}\xrightarrow{H_n}S_n=S_0

と表現できる。ただし\{A_i\}_{i=1,2,...n}は断熱過程であり、\{H_i\}_{i=1,2,...n}は温度T_iの熱浴との純粋な熱的接触である。H→A→H→A...というパターンもあるが、初期状態の位置をずらせば同じサイクルをこのパターンと同じ表現にすることができ、一般性を失わない。

 

エントロピー収支を考える。

A_iにおけるエントロピー変化を△S_{A,i}H_iにおけるエントロピー変化を△S_{H,i}とする。負の値はエントロピー減少を意味する。

熱力学第二法則(エントロピー増大則)から、

△S_{A,i}\geq 0...①

である。

熱浴とのエントロピー収支の式から、

△S_{H,i}\geq \frac{Q_i}{T_i}...②

である。

系は最終的に同じ状態に戻ってくるので、系のエントロピー収支は

\sum_i(△S_{A,i}+△S_{H,i})=0

である。これと①、②より

0=\sum_i(△S_{A,i}+△S_{H,i})\geq\sum_i\frac{Q_i}{T_i}

故に

\sum_i\frac{Q_i}{T_i}\leq 0